Bührmann, Lukas (2024) Niedrigkoordinierte Germaniumverbindungen zwischen zweidimensionalen Cyclen und dreidimensionalen Clustern. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

In der vorliegenden Arbeit wurden cyclische und polyedrische Molekülverbindungen niedrigkoordinierten Germaniums in Kooperativität mit Kohlenstoff, Bor oder Aluminium als zweites reaktives Zentrum synthetisiert und charakterisiert. Insbesondere wurde dabei der Einfluss der Substituenten des zweiten Hauptgruppenelements auf die elektronische Situation und die Konstitutionsisomerie der betrachteten Verbindungen untersucht. Experimentell sowie durch DFT-Rechnungen unterstützt, konnte für NHC-stabilisierte Germacyclopentadienylidene ein ausgeprägter nucleophiler Charakter gezeigt werden. Bei Boragerma[5]pyramidanen wurde ein geringer Substituenteneffekt auf die nido-Struktur der Borol-Germanium-Komplexe festgestellt. Für Aluminagerma[5]pyramidane hingegen wurde ein erheblicher Einfluss des Substituenten des Aluminiums demonstriert, der je nach Donorfähigkeit zu Alumol-Germanium-, Germol-Aluminylen-Komplexen oder zu einem Gleichgewicht zwischen beiden Konstitutionsisomeren führte.

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Low-Coordinated Germanium Compounds between Two-Dimensional Cycles and Three-Dimensional Clusters

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Within this work, cyclic and polyhedral molecular compounds containing low-coordinated germanium in cooperativity with carbon, boron or aluminium as a second reactive centre were synthesised and characterised. In particular, the influence of the substituents of the second main group element on the electronic situation and the constitutional isomerism of the compounds under consideration was investigated. The experimental results, supported by DFT calculations, revealed a high nucleophilic character of NHC-stabilised germacyclopentadienylidenes. In boragerma[5]pyramidanes, minor substituent effects were observed, as the nido structure of the borole germanium complexes was retained. In contrast, the constitutional isomerism of the aluminagerma[5]pyramidanes is strongly influenced by the substituent of the aluminium. Depending on its donor ability, either alumole germanium or germole aluminylene complexes or an equilibrium between both isomers were obtained.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	Germacyclopentadienylidene, Boragerma[5]pyramidane, Aluminagerma[5]pyramidane, NMR-Spektroskopie, DFT-Rechnungen
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	04 Oct 2024 06:18
Last Modified:	04 Oct 2024 06:18
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/6931
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-70125
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