Schöpper, Annika (2006) Neue Reaktionsweisen eines Tetragermabuta-1,3-diens und von Digermenen. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Hexakis(2,4,6-triisopropylphenyl)tetragermabuta-1,3-diene (1), which is accessible by a one-pot synthesis, decomposes at temperatures above 65 C to cleavage products which contain one to three Ge-atoms. The reaction of 1 with germanocene proceeds with exchange of an aryl- by a Cp-group and gives a tetragermacyclobutene. The attempted reaction of 1 with decamethylgermanocene did not succeed. However, the crystal structure of Ge(Cp*)2 could be determined. It fits well in the series of decamethylmetallocenes of group 14. The reaction of 1 with small amounts of O2 yielded a six-membered ring with an endocyclic Ge-Ge double bond containing a Ge-O bond. With maleic anhydride a tricyclic compound is formed with a Ge3-moiety in the molecule. Treatment of 1 with gold(I) iodide at 60 C furnished the first digermene-gold(I)-pi-complex. However, the analogous reaction of the correspondingly substituted digermene yielded solely a 1,2-diiododigermane, even at very low temperature.

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Hexakis(2,4,6-triisopropylphenyl)tetragermabuta-1,3-dien (1), das in einer Eintopfsynthese zugänglich ist, zersetzt sich oberhalb von 65 C in Fragmente, die ein bis drei Germaniumatome enthalten. Die Umsetzung von 1 mit Germanocen ergibt unter Austausch einer Aryl- gegen eine Cp-Gruppe ein Tetragermacyclobuten. Die versuchte Umsetzung von 1 mit Decamethylgermanocen führte nicht zum Erfolg. Jedoch konnte die Kristallstruktur von Ge(Cp*)2 bestimmt werden, das sich sehr gut in die Reihe der Decamethylmetallocene der Gruppe 14 einfügt. Die Reaktion von 1 mit geringen Mengen an O2 führt zu einem Sechsring, der eine sauerstoffsubstituierte Ge-Ge-Doppelbindung enthält. Mit Maleinsäureanhydrid wird eine tricyclische Verbindung gebildet, die ein Ge3-Fragment enthält. Die Reaktion von 1 mit Gold(I)-iodid bei 60 C ergab den ersten Digermen-Übergangsmetall-Pi-Komplex. Dagegen lieferte die analoge Umsetzung des entsprechend substituierten Digermens mit AuI schon bei sehr tiefen Temperaturen lediglich ein 1,2 Diioddigerman.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Tetragermabuta-1,3-dien, Digermen
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:13
Last Modified:	08 Jul 2013 13:02
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/96
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-1260
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