Jordan, Markus (2009) Azine in der Koordinationssphäre von Vanadocenderivaten unterschiedlicher Oxidationsstufen. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Im Rahmen dieser Doktorarbeit wurden erstmals die Reaktivitäten von Vanadocenderivaten der Oxidationsstufen II, III und IV gegenüber aromatischen N-Heterozyklen vergleichend untersucht und eine Reihe ein-, zwei- und dreikerniger Komplexe isoliert und charakterisiert. Als Ausgangsstoffe werden die Vanadocenderivate Cp2V und Cp*2V, deren Kationen sowie der unbekannte Acetylenkomplex Cp2V(eta2-C2Py2) eingesetzt. Die Verwendung permethylierter Cyclopentadienylliganden am Vanadocen führt zu verbesserten Löslichkeitseigenschaften der Komplexe und erleichtert den Zugang zu dieser Verbindungsklasse erheblich. Es kann zudem das seltene Phänomen wechselnder Bindungsmodi von Cyclopentadienylliganden ("Ring Slippage": eta3->eta5) anhand der 2,2´-Bipyridinkomplexe des Vanadocens in den Oxidationsstufen II und III kristallographisch nachgewiesen werden. Des Weiteren ist erstmals die selektive, reduktive N-Hydrierung einer Bisazineinheit in Hexaazatrinaphthylenderivaten durch Decamethylvanadocen(II) gelungen.

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Within the scope of this thesis the reactivities of vanadocene derivatives in the oxidation states II, III and IV with aromatic N-heterocycles has been comparatively investigated and a set of mono-, bi- and trinuclear complexes of these reactants has been synthesized and characterized for the first time. Vanadocene derivatives Cp2V and Cp*2V, their cations as well as the so far unknown acetylene complex Cp2V(eta2-C2Py2) are used as precursors. The application of permethylated vanadocene derivatives induces enhanced solubilities of the synthesized compounds and facilitates their access significantly. Furthermore, the rare phenomenon of changing binding modes of cyclopentadienyl ligands (“Ring Slippage”: eta3->eta5) is proved by single crystal X-ray diffraction in 2,2´-bipyridine complexes of vanadocenes in the oxidation states II and III. Additionally, the selective, reductive N-hydrogenation of one bisazine moiety of hexaazatrinaphthylene derivatives by decamethylvanadocene(II) has been successful for the time.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Azine , Vanadocenderivate , Oxidation , Reaktivität , Heterocyclische Verbindungen
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:23
Last Modified:	08 Jul 2013 13:04
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/828
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-8831
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