Röpke, Thorsten (2002) Untersuchungen zu Verfahrenstechnik und Mechanismus der Elektrosynthese von D-Glucit. PhD, Universität Oldenburg.

Preview

- Accepted Version Volltext (2843Kb)

Abstract

Die technische Herstellung von D-Glucit (Sorbit) erfolgt heutzutage durch die katalytische Hochdruckhydrierung. Bis 1950 war jedoch die Elektrolyse wässriger Glucoselösung zwischen Kathoden hoher Wasserstoffüberspannung üblich. In der vorliegenden Arbeit werden die Gründe aufgezeigt, aus denen seinerzeit das elektrochemische Verfahren verlassen wurde und es wird der Frage nachgegangen, ob diese Gründe nach 50 Jahren Fortschritt auf dem Gebiet der elektrochemischen Produktionstechnik noch Bestand haben. Mechanistisch muss zwischen einer Hydrierung der Glucose über elektrochemisch gebildeten naszierenden Wasserstoff und einem direkten Elektronentransfer auf die Glucose mit nachfolgender Abstraction von Protonen aus der Umgebung unterschieden werden. Zur Klärung wurden kinetische Daten mit Hilfe der elektrochemischen Impedanzspektroskopie (EIS) ermittelt. Demnach ist der direkte Elektronentransfer als wahrscheinlich anzusehen. Ergänzend hierzu wurden die Geschwindigkeitskonstanten für die Mutarotation der Glucose durch die rotierende Scheibenelektrode bestimmt. Eine dynamische Methode für die experimentelle Bestimmung von Gleichgewichtspotentialen wurde entwickelt.

["eprint_fieldname_abstract_plus" not defined]

The technical production of D-glucit (sorbit) takes place nowadays via the catalytic hydrogenation of glucose. Until 1950 however, the electrolysis of aqueous glucose solution between cathodes with high hydrogen overpotential has been the method of choice. In this thesis the reasons for abandoning the electrochemical procedure are pointed out, followed by an analysis of the validity of the reasons after 50 years of progress in the field of electrochemical production engineering. Mechanistically, it can be differentiated between the hydrogenation of glucose with electrochemically formed nascent hydrogen and a direct electron transfer onto the glucose, followed by proton abstraction. In order to clarify the mechanism, kinetic data were determined with the help of the electrochemical impedance spectroscopy (EIS). Therefore the direct electron transfer is to be regarded as probable. In addition, the rate constants for the mutarotation of glucose were determined with the rotating disc electrode. A dynamic method for the experimental determination of equilibrium potentials was developed.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Author/in vergeben.]
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:16
Last Modified:	05 Dec 2013 14:46
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/297
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-3270
DOI:
Nutzungslizenz:

Actions (login required)

View Item