Bahlmann, Bernard (2002) Pentafulvenzirconiumkomplexe: Edukte neuartiger Zirconiumderivate mit Chelatliganden. PhD, Universität Oldenburg.

Preview

- Accepted Version Volltext (1903Kb)

Abstract

Im Rahmen dieser Dissertation wurden ausgehend von Fulvenkomplexen durch Umsetzungen mit Aldehyden und Ketonen neue Zirconiumkomplexe mit funktionalisierten Cp-Liganden synthetisiert und umfassend charakterisiert. Die Insertion der Aldehyde und Ketone in die Zr-Ch2-Bindung des Fulvenkomplexes Cp*Zr(C5Me4CH2)Ph 1 ist hoch diastereoselektiv (Monoinsertion). Die Umsetzung von 1 mit Aceton ergibt - unabhängig vom molaren Verhältnis der Edukte - das Bisinsertionsprodukt Cp*Zr(OCMe2C5Me4CH2CMe2CO)Ph, in dem der Fulvenligand nunmehr als Cyclopentadien in einen Metallacyclus eingebunden ist. Auch die Insertionsreaktionen der Fulvenkomplexe Cp2Zr(C5H4=CR2) 2 mit verschiedenen Aldehyden und Ketonen führen unter Aufhebung der Aromatizität des Fulvenliganden zu Bisinsertionsprodukten. Die durch Umsetzung von 1 mit Carbonylverbindungen erhaltenen Zirconiumkomplexe mit funktionalisierten Cp-Liganden reagieren mit dem Ammoniumsalz [Me2PhNH][B(C6F5)4] zu basenstabiliserten kationischen Komplexen [Cp*(C5Me4CH2CR2O)Zr(NPhMe2)][B(C6F5)4].

["eprint_fieldname_abstract_plus" not defined]

Within the scope of this thesis new complexes of zirconium with functionalized Cp-ligands were synthesized by reaction of fulvene complexes with aldehydes and ketones and completely characterized. The insertion of aldehydes and ketones into the Zr-CH2-bond of the fulvene complex Cp*Zr(C5Me4CH2)Ph 1 proceeded in a highly diastereoselective manner (monoinsertion). The reaction of 1 with acetone - independent of the ratio of the starting material - yielded the bisinsertion product Cp*Zr(OCMe2C5Me4CH2CMe2CO)Ph, in which the fulvene ligand is now as a cyclopentatdien a part of a metallacyclus. Insertion reactions of the fulvene complexes Cp2Zr(C5H4=CR2) 2 with different aldehydes and ketones also lead to bisinsertion products under loss of the aromatic character of the fulvene ligand. Base stabilized cationic complexes like [Cp*(C5Me4CH2CR2O)Zr(NPhMe2)][B(C6F5(4] are formed by reaction of the ammonia salt [Me2PhNH][B(C6F5]4] with the derivatives of functionalized Cp-ligands, which are generated by the reaction of 1 with aldeyhdes and ketones.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Fulvenkomplex, Aldehyde
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:16
Last Modified:	06 Dec 2013 08:34
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/262
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-2929
DOI:
Nutzungslizenz:

Actions (login required)

View Item