Adler, Christian (2014) Raumfüllende Amide des Titans und Zirconiums : Bindungsaktivierungen unter milden Bedingungen. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Es wurden metallorganische Komplexe mit sterisch anspruchsvollen Amidoliganden dargestellt und untersucht. Der Schwerpunkt lag auf Titan- und Zirconiumkomplexen mit Dicyclohexylamidoliganden, da diese Anzeichen für attraktive intramolekulare Wechselwirkungen zeigen. In Anlehnung an bekannte Verbindungen mit agostischen Wechselwirkungen wurden zunächst oktaedrisch koordinierte Komplexe synthetisiert und charakterisiert. Bei tetraedrisch koordinierten Tris(amido)komplexen konnten ja nach Substitution spontane C–H-Aktivierungsreaktionen beobachtet werden, die mit Hilfe von spektroskopischen Methoden verfolgt werden können. Durch die Koordination eines Adamantylidenpentafulvenliganden an Titanamidokomplexe können die, durch C–H-Aktivierung, gebildeten drei- und viergliedrigen Ringsysteme stabilisiert werden. Die Übertragung des Dicyclohexylamido-Ligandensystem auf Zirconium war möglich und es zeigt sich, dass die Zirconiumverbindungen deutlich stabiler sind als die analogen Titankomplexe.

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Bulky titanium and zirconium amides : bond activation reactions under mild conditions

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Organometallic complexes with sterically demanding amido-ligands have been synthesized and investigated. The focus was on titanium and zirconium complexes with dicyclohexylamido ligands, as these compounds demonstrate indications for attractive intramolecular interactions. According to known agostic compounds, octahedrally coordinated complexes were synthesized and characterized. For tetrahedrally coordinated tris(amido) complexes spontaneous C–H activation reactions occur at room temperature, depending on the substitution of the ligands. These reactions can be monitored by spectroscopic methods. Three- and four-membered ring systems, which are generated by C–H activation reactions, can be stabilized by the coordination of an adamantylidenepentafulvene ligand to titanium amides. The dicyclohexylamido ligand systems could be successfully transferred to zirconium. These compounds are considerably more stable than the corresponding titanium complexes

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	Titan, Zirkonium, Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindung, Cyclische Verbindungen, Stickstoff, Ligand
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	30 Sep 2014 07:27
Last Modified:	30 Sep 2014 07:27
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/1936
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-20176
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