Ebert, Hanna Karoline (2014) Pentafulvenkomplexe des Zirconiums und Hafniums : Synthesen und Reaktionen. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Im Rahmen dieser Arbeit wurden zahlreiche Pentafulvenkomplexe des Zirconiums und Hafniums isoliert und umfassend charakterisiert. Es wurde ein Zugang zu den ersten literaturbekannten Bis(pentafulven)zirconiumkomplexen [eta 5 :eta 1-C5H4=CR2]2Zr(THF) geschaffen. Es gelang die Reihe von Monopentafulvenzirconiumkomplexen vom Typ Cp*(eta 5 :eta 1-C5H4=CR2)ZrCl bzw. Cp*(eta 5: eta 1-C9H6=CR2)ZrCl um eine Vielzahl zu erweitern. Zusätzlich konnte erstmalig die Chemie auf die analogen Hafniumverbindungen übertragen werden. Folglich wurde das Reaktionsverhalten der isolierten Pentafulvenkomplexe des Zirconiums und Hafniums gegenüber H-aciden Verbindungen und polaren Mehrfachbindungssubstraten umfassend untersucht. Außerdem konnte gezeigt werden, dass der Bis(pentafulven)zirconiumkomplex erfolgreich zur Aktivierung des molekularen Wasserstoffs eingesetzt werden kann unter Ausbildung eines zweikernigen Dihydridzirconiumkomplexes {[eta 5: eta 1-C5H4=CR2][eta 5-C5H4–CHR2]Zr(μ–H)}2.

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Pentafulvene complexes of zirconium and hafnium : synthesis and reactivity

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In this work numerous pentafulvene complexes of zirconium and hafnium were isolated and fully characterised. Based on the known synthetic procedure of the reductive and direct complexation of fulvenes to the metal center, our investigations opened a convenient preparative access to the first-known bis(pentafulvene)zirconium complexes [eta 5: eta 1-C5H4=CR2]2Zr(THF). In addition, we were able to expand the number of monopentafulvene zirconium complexes of the type Cp*(eta 5: eta 1-C5H4=CR2)ZrCl and Cp*(eta 5: eta 1-C9H6=CR2)ZrCl. For the first time, the fulvene chemistry was expanded to the analogous hafnium compounds. Furthermore, the reaction of the pentafulvene metal complexes with H-acidic compounds and CX multiple bonds were examined. Finally, it has been demonstrated that the bis(pentafulvene)zirconium complexes are valuable reagents for the activation of H2 under mild conditions, and the highly selective zirconium dihydride complexes {[eta 5: eta 1-C5H4=CR2][eta 5-C5H4–CHR2]Zr(μ–H)}2 were obtained.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	Fulvene, Komplexe, Zirkonium, Hafnium
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	29 Jul 2014 11:05
Last Modified:	29 Jul 2014 11:47
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/1900
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-19813
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