Kraft, Susanne (2004) Multinukleare Titanocenkomplexe mit N-heterocyclischen Brückenliganden. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Durch die Umsetzung niedervalenter Titankomplexe mit aromatischen N-Heterocyclen wurden eine Reihe neuartiger multinuklearer Titanocenkomplexe synthetisiert. Mittels spektroskopischer Untersuchungen und Einkristall-Röntgenstrukturanalyse wurden die Strukturen der stark luft- und feuchtigkeitsempfindlichen Verbindungen aufgeklärt und die folgenden Ergebnisse erhalten: Die Umsetzung niedervalenter Titanocenquellen mit linearen Brückenliganden führt zu tetranuklearen Titan(II)komplexen mit der Struktur 'molekularer Quadrate'. Analoge 'molekulare Rechtecke' sind durch die schrittweise Koordination von zwei verschiedenen Brückenliganden zugänglich. In anderen Reaktionen hingegen entstehen durch reduktive C-C-Kopplung und C-H-Aktivierung multinukleare Titanocenkomplexe höherer Oxidationsstufen, in denen die neuentstandenen, meist nicht mehr aromatischen Liganden die Titanzentren zu binuklearen, trinuklearen und oktanuklearen Einheiten verbrücken.

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A series of novel multinuclear titanocene complexes were synthesized from low-valent titanium compounds and aromatic N-heterocycles. Spectroscopic investigations and single crystal X-ray analyses revealed the structures of the highly air- and moisture-sensitive compounds and yielded the following results: the conversion of low-valent titanocene units with linear bridging ligands leads to tetranuclear titanium(II) complexes, which exhibit structures of 'molecular squares'. Analogous 'molecular rectangles' are available by stepwise coordination of two bridging ligands of different lengths. In contrast, other N-heterocyclic ligands are reduced by the low-valent titanium units and polynuclear complexes of higher oxidation states are formed by reductive C-C coupling reactions and C-H activation. In these complexes the newly formed and no longer aromatic ligands associate the titanium centres to binuclear, trinuclear and octanuclear units.

Item Type: Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords: [Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords: [Keine Schlagwörter von Author/in vergeben.]
Subjects: Science and mathematics > Chemistry
Divisions: Faculty of Mathematics and Science
Date Deposited: 17 Jan 2013 14:15
Last Modified: 17 Jan 2013 14:15
URI: https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/186
URN: urn:nbn:de:gbv:715-oops-2160
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