Gerdes, Claudia (2012) Terphenylsubstituierte 7-Silanorbornadiene und das erste 7-Silanorbornadienylkation als Precursorverbindung für ein intermediäres Silyliumyliden. PhD, Universität Oldenburg.

Preview

Volltext (9Mb)

Abstract

Diese Arbeit beschreibt die Synthese der 7-Hydrido-7-silanorbornadiene als potentielle Vorläuferverbindungen für die Generierung schwer zu fassender monokoordinierter Silylkationen, den Silyliumylidenen. Vornehmliches Ziel war hierbei die Untersuchung der Hydridtransferreaktionen terphenylsubstituierter 7-Hydrido-7-silanorbornadiene mit Tritylkation unter Verwendung des schwach nucleophilenTetrakispentafluorophenylborat unter Bildung von trivalenten 7-Silanor-bornadienylkationen.Der erfolgreiche Hydridtransfer des 7-Ter*-7-hydrido-7-silanorbornadiens (Ter* = 2,6-[Bis(mesityl)]phenyl-) führte zur Bildung des ersten terphenylsubstituierten 7-Silanorbornadienylkations. Überraschenderweise führt die thermische Fragmentierung des 7-Silanorbornadienylkations zum terphenylsubstituierten Diphenylsilylkation. Das mechanistische Szenario beinhaltet als zentrales Intermediat das terphenylsubstituierte Silyliumyliden und erklärt die konsekutive Chemie.

["eprint_fieldname_abstract_plus" not defined]

The present work focuses on the syntheses of 7-hydrido-7-silanorbornadienes as potential precursors for the generation of the elusive monocoordinated silylcations, the silyliumylidenes. Therefore the hydride transfer reactions of terphenyl substituted 7-hydrido-7-silanorbornadienes with trityl salt and the weakly coordinating tetrakispentafluorophenylborate under the formation of trivalent 7-silanorbornadienyl cations were the first important steps. The successful hydride transfer reaction of the 7-Ter*-7-hydrido-7-silanorbornadiene (Ter* = 2,6-[bis(mesityl)]phenyl-) resulted in the formation of the first terphenyl substituted 7-silanorbornadienyl cation. Thermal fragmentation of the 7-silanorbornadienyl cation surprisingly leads to the formation of the terphenyl diaryl substituted silyl cation. The presented mechanism strongly indicates the formation of the terphenyl substituted silyliumylidene as a transient species and explains the consecutive chemistry

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	7-Silanorbornadiene , 7-Silanorbornadienylkationen , Silyliumylidene , Silylkationen
Controlled Keywords:	Siliciumverbindungen , Terphenyle
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:28
Last Modified:	08 Jul 2013 13:04
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/1376
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-14566
DOI:
Nutzungslizenz:

Actions (login required)

View Item