Oslage, Annika Margarete (2010) Darstellung und Verwendung von Titan-Pentafulven-Distickstoff-Komplexen. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Durch Reduktion von substituierten Cyclopentadienyltitantrichloriden CpTiCl3 (Cp: C5H5, C5H4(t-Bu), C5Me4H, C5Me4(SiMe3) mit Natriumamalgam in Gegenwart von Pentafulvenen (C5H4=CR2, R: p-Tol, CR2: Adamantyl) unter N2-Atmosphäre können end-on-distickstoffverbrückte Titankomplexe der allgemeinen Formel [{η5-Cp)(η6-C5H4=CR2)Ti}2(μ2-η1:η1-N2)] mit moderat aktiviertem N2-Liganden in hoher Ausbeute synthetisiert werden. Die Reaktionen der Titan-Pentafulven-Distickstoff-Komplexe mit elektrophilen Reagenzien wurden untersucht. Die Umsetzung mit Phenylsilan führt zur Bildung eines N2-Komplexes mit einer Si–H/C–H-Dehydrokopplungsreaktion des Pentafulvenliganden (R: p-Tol). Bei Einsatz von Phenylacetylen kann eine Alkin-Oligomerisierung beobachtet werden (R: p-Tol). Mit Trimethylgallium bildet sich ein Addukt mit verbrückenden CH3-Gruppen (CR2 = Adamantyl). Mit Trimethylsilylazid kann eine mögliche Funktionalisierung des N2-Liganden beobachtet werden.

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Sodium amalgam reduction of substituted cyclopentadienyl titanium trichlorides CpTiCl3 (Cp: C5H5, C5H4(t-Bu), C5Me4H, C5Me4(SiMe3) in the presence of pentafulvenes (C5H4=CR2, R: p-Tol, CR2: adamantyl) under nitrogen leads to dinuclear titanium complexes [{η5-Cp)(η6-C5H4=CR2)Ti}2(μ2-η1:η1-N2)] with a moderately activated, bridging end-on coordinated dinitrogen ligand. The reactions of these N2 complexes with electrophilic substrates were investigated. The reaction with phenylsilane leads to a Si–H/C–H dehydrogenative coupling reaction of the pentafulvene ligand and the formation of a new N2 complex (R: p-Tol). Treatment with phenylacetylene results in an alkyne oligomerization (R: p-Tol), the lewis acid trimethylgallium gives a titanium trimethylgallium adduct with bridging CH3 groups (R: adamantyl). A possible functionalization of the N2 ligand is observed with trimethylsilylazide.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Titankomplexe , Distickstoff , Nitrogenase , Fulvene , Cyclopentadienylgruppe
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:26
Last Modified:	08 Jul 2013 13:04
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/1068
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-11410
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