Würdemann, Marie Sophie (2024) Introduction of Novel Bicyclic Germylenes Exhibiting Unexpected Reactivity. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Within the present work, a novel family of germylenes, low-coordinated germanium compounds in the oxidation state +II, were synthesised and characterised: aminophospha-bicyclohexene-germylenes. They consist of a phosphorus-containing bicyclic backbone and are stabilised by homoconjugation. The homoconjugation effects lowering of the LUMO, which features large contributions from the germanium p-orbital. This indicates reduced electrophilicity and increased nucleophilicity of the germylene. With the phosphorus atom, a second donor was introduced into the molecule. Therefore, the reactivity of the herein introduced compounds was tested regarding the amphiphilic character of the germylene but also regarding the cooperating or competing reactivity of those two donor sites. In general, it was shown that the herein synthesised aminophospha-bicyclohexene-germylenes exhibit unexpected reactivity. The experimental analyses were furthermore supported using DFT calculations.

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Vorstellung neuer bicyclischer Germylene mit unerwarteter Reaktivität

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In der vorliegenden Arbeit wurde eine neue Familie von Germylenen, niedrigkoordinierte Germaniumverbindungen in der Oxidationsstufe +II, synthetisiert und charakterisiert: Aminophospha-Bicyclohexen-Germylene. Diese bestehen aus einem phosphorbasierten bicyclischen Grundgerüst und sind durch Homokonjugation stabilisiert. Die Homokonjugation senkt das LUMO, welches große Beiträge des p-Orbitals des Germaniums aufweist, energetisch ab, wodurch eine verringerte Elektrophilie und eine gesteigerte Nucleophilie des Germylens zu erwarten sind. Mit dem Phosphoratom wurde ein zweiter Donor in das Grundgerüst eingebaut. Die Reaktivität der vorgestellten Verbindungen wurde daher im Hinblick auf die amphiphile Reaktivität des Germylens, aber auch vor dem Hintergrund der Kooperativität oder Konkurrenz der beiden Donorzentren untersucht. Generell konnte gezeigt werden, dass die hier synthetisierten Aminophospha-Bicyclohexen-Germylene eine unerwartete Reaktivität aufweisen. Neben den experimentellen Untersuchungen wurden die Ergebnisse durch DFT-Rechnungen unterstützt.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	germylenes, phosphanes, homoconjugation, DFT-caclulations
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	27 Feb 2024 10:54
Last Modified:	27 Feb 2024 10:54
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/6283
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-63645
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