Gerdes, Claudia (2012) Terphenylsubstituierte 7-Silanorbornadiene und das erste 7-Silanorbornadienylkation als Precursorverbindung für ein intermediäres Silyliumyliden. PhD, Universität Oldenburg.
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Abstract
Diese Arbeit beschreibt die Synthese der 7-Hydrido-7-silanorbornadiene als potentielle Vorläuferverbindungen für die Generierung schwer zu fassender monokoordinierter Silylkationen, den Silyliumylidenen. Vornehmliches Ziel war hierbei die Untersuchung der Hydridtransferreaktionen terphenylsubstituierter 7-Hydrido-7-silanorbornadiene mit Tritylkation unter Verwendung des schwach nucleophilenTetrakispentafluorophenylborat unter Bildung von trivalenten 7-Silanor-bornadienylkationen.Der erfolgreiche Hydridtransfer des 7-Ter*-7-hydrido-7-silanorbornadiens (Ter* = 2,6-[Bis(mesityl)]phenyl-) führte zur Bildung des ersten terphenylsubstituierten 7-Silanorbornadienylkations. Überraschenderweise führt die thermische Fragmentierung des 7-Silanorbornadienylkations zum terphenylsubstituierten Diphenylsilylkation. Das mechanistische Szenario beinhaltet als zentrales Intermediat das terphenylsubstituierte Silyliumyliden und erklärt die konsekutive Chemie.
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The present work focuses on the syntheses of 7-hydrido-7-silanorbornadienes as potential precursors for the generation of the elusive monocoordinated silylcations, the silyliumylidenes. Therefore the hydride transfer reactions of terphenyl substituted 7-hydrido-7-silanorbornadienes with trityl salt and the weakly coordinating tetrakispentafluorophenylborate under the formation of trivalent 7-silanorbornadienyl cations were the first important steps. The successful hydride transfer reaction of the 7-Ter*-7-hydrido-7-silanorbornadiene (Ter* = 2,6-[bis(mesityl)]phenyl-) resulted in the formation of the first terphenyl substituted 7-silanorbornadienyl cation. Thermal fragmentation of the 7-silanorbornadienyl cation surprisingly leads to the formation of the terphenyl diaryl substituted silyl cation. The presented mechanism strongly indicates the formation of the terphenyl substituted silyliumylidene as a transient species and explains the consecutive chemistry
Item Type: | Thesis (PhD) |
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Uncontrolled Keywords: | 7-Silanorbornadiene , 7-Silanorbornadienylkationen , Silyliumylidene , Silylkationen |
Controlled Keywords: | Siliciumverbindungen , Terphenyle |
Subjects: | Science and mathematics > Chemistry |
Divisions: | Faculty of Mathematics and Science Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC) |
Date Deposited: | 17 Jan 2013 14:28 |
Last Modified: | 08 Jul 2013 13:04 |
URI: | https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/1376 |
URN: | urn:nbn:de:gbv:715-oops-14566 |
DOI: | |
Nutzungslizenz: |
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