Gräbe, Kerstin (2010) Hydroaminierung mit Titan-Katalysatoren: Mechanistische Untersuchungen und Anwendung in der Naturstoffsynthese. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Im Rahmen dieser Arbeit wurde ein detaillierter Vergleich dreier vierfach-koordinierter Titan-Komplexe als Präkatalysatoren für die intermoleklare Hydroaminierung von Alkinen und die intramolekulare Hydroaminierung von Alkenen präsentiert. Die Titan-Komplexe trugen den gleichen zweizähnigen Rückgrat-Liganden und unterschieden sich nur in der Wahl der labilen Liganden (X = NMe2, Me oder Cl). Es wurden außerdem Versuche zur Titan-katalysierten, intermolekularen Hydroaminierung von Alkinen mit Ammoniak durchgeführt. In diesem Zusammenhang konnte gezeigt werden, dass die intramolekulare Hydroaminierung von Alkinen auch mit entsprechenden Aminhydrochloriden möglich war. Des Weiteren wurde ein Eintopfverfahren zur Synthese N-substituierter 2-(Arylmethyl)-pyrrolidinen aus 1-Aryl-2-cyclopropylalkinen und primären Aminen vorgestellt. Es wurde außerdem gezeigt, dass nicht, wie in der Literatur beschrieben, der [OSSO]-Bisphenolat-Titan-Komplex XXV die intramolekulare Hydroaminierung von 1-Amino-2,2-diphenylpent-4-en katalysierte, sondern zur Herstellung dieses Titan-Komplexes verwendetes Ti(NMe2)4.

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A detailed comparison between three four-coordinated Titanium-complexes bearing a general bidentate ligand and two labile ligands (X = NMe2, Me or Cl) as catalyst precursors for the intermolecular hydroamination of alkynes and the intramolecular hydroamination of alkenes was presented. In addition the intramolecular hydroamination of alkynes with ammonia was tried. During these reactions it was found, that amine hydrochlorides could also be used successfully in the hydroamination of alkynes. Furthermore a one-pot procedure for the synthesis of N-substituted 2-(arylmethyl)-pyrrolidines from 1-aryl-2-cyclopropylalkynes and primary amines was presented. Moreover it could be revealed that [OSSO]-bisphenolat-titanium complex XXV was not able to catalyzed the intramolecular hydroamination of 2,2-diphenylpent-4-en-1-amine. In fact the reaction was catalyzed by small amounts of Ti(NMe2)4, which was used to generate XXV.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Alkine , Amine , Hydroaminierung , Homogene Katalyse , Titan
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:24
Last Modified:	17 Jan 2013 14:24
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/935
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-10043
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