Müller, Carsten (2008) Gruppe IV-Metallkomplexe als Katalysatoren für die Hydroaminierung von Alkinen und Alkenen sowie darauf aufbauende Verfahren. PhD, Universität Oldenburg.

Preview

Volltext (6Mb)

Abstract

Die vorliegende Arbeit beschreibt detaillierte Studien zur Reaktivität von Gruppe IV-Metallkomplexen als Katalysatoren bei Hydroaminierungsreaktionen von primären Aminen an Alkene und Alkine. Ausgehend von verschiedenen ausgewählten Modellreaktionen wurde dabei aufbauend auf präparativen Untersuchungen durch Vergleich und Überprüfung verschiedener mechanistischer Modelle mit detaillierten kinetischen und computerchemischen Studien ein neuer, alternativer Mechanismus für die Hydroaminierung von Alkenen vorgeschlagen. Schlüsselschritt dieses neuen Mechanismus ist die Insertion eines Alkens in die Titan-Stickstoff-Einfachbindung einer Titan-Imido-Amido-Spezies. Hierbei konnte als Nebenreaktion eine bislang unbekannte, über Titan-katalysierte Alpha-CH-Aktivierung verlaufende, Addition des Alpha-C-Atoms von primären Aminen an Alkene beobachtet werden. Zusätzlich wurde die Anwendung von Titan-Komplexen für Alkin-Hydroaminierungen mit sequenzieller Hydrosilylierung untersucht. Hierbei konnten unter Verwendung von chiralen Katalysatoren gute Ausbeuten und Enantioselektivitäten erreicht werden.

["eprint_fieldname_abstract_plus" not defined]

In this recent thesis detailed studies on the reactivity of group IV metal complexes and their application in the hydroamination of alkenes and alkynes with primary amines are described. Based on the results obtained from several selected model reactions detailed kinetic and computerchemical studies were performed in order to compare and review established mechanistic suggestions which resulted in the proposal of an alternative mechanistic pathway for the hydroamination of alkenes. The key step of this pathway is the insertion of the alkene into the titanium nitrogen single bond of a titanium imido amido species. Coincidentally, a currently unknown addition of the alpha-C-atom adjacent to the N-atom of primary amines across the C=C double bond of the alkene was observed. Additionally the application of titanium complexes in alkyne hydroaminations following a subsequent hydrosilylation was surveyed. Here good yields and enantioselectivities could be obtained by providing chiral catalysts.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Metallkomplexe , Katalysator , Hydroaminierung , Alkine , Alkene
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:22
Last Modified:	08 Jul 2013 13:04
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/765
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-8057
DOI:
Nutzungslizenz:

Actions (login required)

View Item