Bruhn, Torsten (2006) Reaktive organische und anorganische Systeme mit Gruppe 14 Elementen: eine computerchemische Analyse. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

The investigation of Si4R6 and Ge4R6 isomers is performed with B3LYP/6-31G(d). The results show a great influence of the substituent R on the relative energies of these isomers. The addition of germylenes to diacetylenes can result in two products. Depending on the substituents at the carbene analogon the addition gives either bisgermirenes or bisgermaethenes. An investigation with B3LYP/6-31+G(d)//B3LYP/6-31G(d) shows that bisgermaethens are energetically favoured over the corresponding bisgermirenes only with the substituent 2-tert-Butylphenyl. Perturbation theory (MP2) is required to reproduce the geometrical features of cyclotriplumbanes Pb3R6 and shows good results for their chemical properties. Noticeable is the different hybridisation of the lead atoms with different substituents R. Calculations with B3LYP/6-31G(d) in a solvent field are necessary to investigate the addition of dimethylamines to heterocumulenes. Furthermore, for the prediction of 13C-NMR spectra of iminopropadienones B3LYP/6-31+(d,p)//MP2/6-31G(d) turns out to be the best level of theory for this purpose.

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B3LYP/6-31G(d)-Untersuchungen der Isomere von Si4R6 und Ge4R6 zeigten, dass der Substituent R einen sehr großen Einfluss auf die energetische Reihenfolge der Isomere hat. Bei der Addition von Germylenen an Diacetylene kann es zu zwei verschiedenen Produkten kommen. Je nach Substituent am Carbenanalogon entstehen entweder Bisgermirene oder Bisgermaethene. Rechnungen mit B3LYP/6-31+G(d)// B3LYP/6-31G(d) zeigten, dass Bisgermaethene erst mit dem sehr großen Substituent 2-tert-Butylphenyl die thermodynamisch bevorzugten Strukturen sind. Bei der Untersuchung der Cyclotriplumbane Pb3R6 liefern nur störungstheoretische Methoden (MP2) gute Ergebnisse. Auffällig war vor allem die unterschiedliche Hybridisierung der Bleiatome mit verschiedenen Substituenten R. Für die Addition von Dimethylamin an Iminopropadienone sind B3LYP/6-31G(d) Rechnungen in einem Lösungsmittelfeld notwendig. Weiterhin konnte mit B3LYP/6-31+G(d,p)//MP2/6-31G(d) eine zuverlässige Methode gefunden werden, um 13C-NMR-Spektren der Iminopropadienone zu berechnen.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	organische Systeme, anorganische Systeme
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:13
Last Modified:	08 Jul 2013 13:02
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/62
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-920
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