Frerichs, Nils (2021) Bindungsaktivierungsreaktionen an Amiden der Gruppe 4 Metalle – Untersuchungen zu elektrophilen Trisamidotitankationen. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Zunächst wurde das Reaktionsverhalten von Vinyl-, Allyl- und Phenylacetylidkomplexen der Tris(dicyclohexylamido)-Verbindungen der Gruppe 4 Metalle untersucht. Über zeitaufgelöste NMR-Untersuchungen konnte unter anderem die Bildung von Titana- und Zirconapyrrolidinen aus den entsprechenden Vinyl-Komplexen beobachtet werden. Weiterhin wurde das Koordinationsverhalten von verschieden substituierten Cp2Ti(amiden) sowie deren Verhalten gegenüber ausgewählten Oxidationsmitteln untersucht. Durch Einführung von 1-Azaallyl- bzw. Dibenzylamido-Liganden wurde das flexible Koordinations- und Reaktionsverhalten dieser Liganden in alkylierten und kationischen Titankomplexen beleuchtet. Die Lewis-Acidität der erhaltenen kationischen Komplexe wurde über NMR basierte Methoden untersucht und die verschiedenen Methoden wurden miteinander verglichen. Außerdem konnte für die Umsetzung eines kationischen 1-Azaallyl-Komplexes mit p-Fluorbenzonitril die Bildung eines Diiminato-Liganden festgestellt werden.

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Bond activation reactions on group 4 metal amides - studies on electrophilic trisamidotitanium cations

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First, the reaction behavior of vinyl, allyl and phenylacetylide complexes of tris(dicyclohexylamido) compounds of group 4 metals was investigated. Via time-resolved NMR studies, the formation of titana and zirconapyrrolidines from the corresponding vinyl complexes was observed, among others. Furthermore, the coordination behavior of variously substituted Cp2Ti(amides) as well as their behavior towards selected oxidants was investigated. By introducing 1-azaallyl or dibenzylamido ligands, the flexible coordination and reaction behavior of these ligands in alkylated and cationic titanium complexes was illuminated. The Lewis acidity of the obtained cationic complexes was investigated via NMR based methods and the different methods were compared. In addition, the formation of a diiminato ligand was found for the reaction of a cationic 1-azaallyl complex with p-fluorobenzonitrile.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	Übergangsmetall, Vierte Nebengruppe, Amide, Kation, Lewis-Säure, Chemische Bindung, Aktivierung <Chemie>
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	06 Aug 2021 06:49
Last Modified:	06 Aug 2021 06:49
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/5099
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-51808
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