Manikowski, Jens (1998) Beitrag zur Chemie von Iminen: Synthese und Reaktivitätvon N,X-Heterocyclen (X=N,S). PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

In der vorliegenden Arbeit wird die Darstellung neuer 5,5-Dimethyl-5,6-dihydro-2H-1,3-thiazine mittels einer zuvor in der Literatur nicht beschriebenen Eintopf- Synthese vorgestellt. Diese Thiazine stehen Additionsreaktionen zur Verfügung, die mit acyclischen und cyclischen Dialkylphosphiten und Dimethylphosphinoxid durchgeführt wurden. Daneben wurde erstmals Diethylphosphit an 4,9-Dihydro-3H-beta- carbolin zu einem neuen alpha-Aminophosphonsäurediethylester addiert. Desweiteren wurden zwei regioselektive Methoden zur Reduktion von 3-Thiazolinen und 5,6-Dihydro-2H-thiazinen vorgestellt. Anschließende Umsetzung mit Phenylisocyanat bzw. Benzoylchlorid führt zu Harnstoffderivaten und N- Acylthiazolidinen. Die N-Acylthiazolidine lassen sich alternativ über die Reduktion von N-Acyliminiumionen erhalten, wobei hier zwei neue Verfahren vorgestellt werden. Weiterhin wurde 4,9- Dihydro-3H-beta-carbolin im Sinne der Ugi-Reaktion zu totalgeschützten alpha-Aminosäuren umgesetzt. Durch Einsatz chiraler Edukte wurde die Diastereoselektivität der Reaktion überprüft.

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In the present work the synthesis of 5,5-dimethyl-5,6-dihydro-2H- thiazines via a new one-pot synthesis is described. These new thiazines are able to undergo addition reactions with acyclic and cyclic dialkyl phosphites and dimethyl phosphine oxide. In the case of chiral, racemic thiazines diastereomeric ratios up to 92:8 were observed. The addition of diethylphosphite to 4,9- dihydro-3H-beta-carboline leads to a new alpha-aminophosphonic acid ester. Furthermore two regioselective reductions of 3- thiazolines and 5,6-dihydro-2H-thiazines are introdruced, followed by the conversion into some new ureas and N-acyl thiazolidines with phenyl isocyanate and benzoyl chloride. An alternative route to N-acyl thiazolidines is the reduction of N- acyl iminium iones. Two new methods are described. The Ugi reaction with 4,9-dihydro-3H-beta-carboline, carboxylic acids andisonitriles leads to some new totally protected alpha-amino acids. With the use of chiral acids or isonitriles the diastereoselectivity of the reaction was studied.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Author/in vergeben.]
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:18
Last Modified:	08 Jul 2013 13:03
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/441
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-4746
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