Kirmaier, Lars Ludwig (1998) Reaktionen von Silylenen undDisilenen mit einigen 1,3-Dienen und 1,3-Diinen. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Die vorliegende Arbeit befaßt sich mit Reaktionen von Di-tert-butyldisilen und Di-tert- butylsilylen, die durch Photolyse von Hexa-tert- butylcyclotrisilan (1) gebildet werden, mit einigen 1,3-Dienen und 1,3-Diinen. Mit den 1,3-Dienen 2,5-Dimethyltellurophen und N- Methylpyrrol wurden das 1,3-Ditelluradisiletan-Derivat (2) und das 1-Aza-2,5-disilacyclohexa-3,5-dien Ringsystem (3) als Endprodukte gewonnen. Cophotolyse von (1) mit Hexa-2,4-diin liefert die bicyclischen Verbindungen 2-Methylen-5-methyl-3,4,7,8- tetrasilabicyclo[4.2.0]oct-1(6)-en (4) und 2,5- Disilabicyclo[2.2.0]hexa-1-(6),3-dien (5). Die vergleichbare Reaktion von (1) mit 1,4-Bis(trimethylsilyl)buta-1,3-diin führt zur Bildung eines Alkinylsilirens, welches sich zu dem Bis(alkinyl)silan (6) umlagert, oder, durch weitere Reaktionen mit (1) das Me 3 Si-substituierte Disilabicyclo[2.2.0]hexa-1(6),3- dien (7) liefert. Die Photolyse von (1) in Gegenwart von 1,4-Di- tert-butyl-1,3-diin führt zur Bildung des Alkinylsilirens (8), das neben dem 1H,1H-2,2-disiliren (9) isoliert werden konnte. Die Strukturen von (2) - (7) und (9) wurden durch RSA bestimmt.

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Reactions of tertra-tert-butyldisilene and di-tert-butylsilylene, generated by photolysis of hexa-tert-butylcyclotrisilane (1), with several 1,3 dienes and 1,3-diynes were studied. With the 1,3- dienes 2,5-dimethyltellurophene and N-methylpyrrole, the 1,3- ditelluradisiletane derivate (2) and the 1-aza-2,5- disilacyclohexa-3,5-diene ring system (3) were obtained as final products. Cophotolysis of (1) and hexa-2,4diyne provided the bicyclic compounds 2-methylene-5-methyl-3,4,7,8- tetrasilabicyclo[4.2.0]oct-1(6)-ene (4) and 2,5- disilabicyclo[2.2.0]hexa-1(6),3-diene (5). Similar reactions of (1) with 1,4-bis(trimethylsilyl)buta-1,3-diyne furnished an alkynylsilirene, which rearranged to the bis(alkynyl)silane (6), or, by further treatment with (1), yielded the Me 3 Si- substituted disilabicyclo[2.2.0]hexa-1(6),3-diene (7). Photolysis of (1) in the presence of 1,4-di-tert-butyl-1,3-diyne afforded the alkynylsilirene (8), which was isolated together with the 1H,1H-2,2-disilirene (9). The structures of (2) - (7) and (9) were determined by X-ray crystallography.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Author/in vergeben.]
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:18
Last Modified:	08 Jul 2013 13:03
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/440
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-4733
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