Schäfer, Helmut (2001) Reaktionsweisen eines Tetraaryldigermens: Synthese des ersten Tetragermabuta-1,3-diens. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Ziel der vorliegenden Arbeit war es, das erste Molekül mit konjugierten Ge-Ge-Doppelbindungen herzustellen. Dazu wurde zunächst eine ergiebige Synthese für ein Tetraaryldigermen erarbeitet und dessen strukturelle Integrität in der Lösung durch 1,2-Addition von HN 3 oder durch [2+1]-Cycloaddition von Diazomethan-Derivaten zu dem Digermiridin-Ringsystem nachgewiesen. Nur bei verschärften Reaktionsbedingungen zerfiel das Digermen in Germylen-Moleküle, die mit einem ortho-Benzochinon abgefangen wurden. Einwirkungen von Lithium auf das Digermen führte überraschend zu einem Cyclotetragermen mit einer allylartigen Ge 3 - -Einheit innerhalb des viergliedrigen Ringes. Durch Verkürzung der Lithiierungsdauer und nachfolgende Umsetzung mit einem Arylhalogenid konnte Hexakis(2,4,6-triisopropylphenyl)tetragermabuta-1,3-dien isoliert werden, bei dem die Konjugation zwischen den beiden Doppelbindungen durch das Elektronenspektrum eindeutig belegt wurde.

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The goal of this work was to synthesize the first molecule with Ge-Ge-double bonds starting from a digermene. First we developed an effective route to this digermene whose structural integrity in solution was proofed by 1,2 addition of HN 3 or [2+1] Cycloaddition-reactions of diazomethane to azadigermiridines-ringsystems. Under more vigorous conditions the digermene dissociates into germylene-molecules which were trapped by an ortho-benzoquinone. Treatment of the digermene with lithium surprisingly furnished a cyclotetragermene with an allyl-like Ge 3 - -unit within the four-membered ring. By shortening the contact time of this heterogeneous reaction and treatment of the resulting reaction mixture with an aryl bromide Hexakis(2,4,6-triisopropylphenyl)tetragermabuta-1,3-diene was obtained. The conjugation between the two double bonds was confirmed by its electronic spectrum.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Tetraaryldigermen, Tetragermabuta-1,3-dien
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:17
Last Modified:	17 Jan 2013 14:17
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/350
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-3802
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