Schulte, Birgit (2001) Enantioselektive Reaktionen an mit chiralen Polypyrrolderivaten beschichteten Elektrodenoberflächen: Substituenteneinfluss der in 3-Position des Pyrrolnukleus befindlichen Seitenkette. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Die vorliegende Arbeit untersucht den Einfluss der Struktur der Seitenkette am Pyrrolnukleus auf das elektrochemische Verhalten und das chirale Erkennungs- und Induktionsvermögen der resultierenden polymerbeschichteten Elektrodenoberfläche. Ausgehend von dem bereits charakterisierten (S)-(-)-4-Oxo-4-(pyrrol-3-yl)-buttersäure-1-ethoxycarboylethylester wurde hierfür der bisher nicht literaturbekannte (S)-(-)-4-(Pyrrol-3-yl)-buttersäure-1-ethoxycarbonylethylester synthetisiert und elektropolymerisiert. Die Veränderung der Seitenkette führt zur Verschiebung des Oxidationspotentials in kathodische Richtung und zu einer geringeren Redoxstabilität. Es ist keine intrinsische Leitfähigkeit mehr nachweisbar. Die Veränderung bewirkt außerdem, dass im oxidierten Zustand des Polymerfilms eine chirale Erkennung unterbleibt (kein 'recognition effect', Polymerisation erfolgt in Gegenwart von (R)- und von (S)-Camphersulfonsäure). Im reduzierten Zustand des Polymerfilms ist das chirale Induktionsvermögen verringert.

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In this thesis the influence of substituents in the side chain of the pyrrole nucleus on the electrochemical as well as on the enantioselective properties of the resulting polymer is investigated. Starting from (S)-(-)-4-Oxo-4-(pyrrol-3-yl)-butyricacid-1-ethoxycarbonylethylester, which is already characterized, monomer (S)-(-)-4-(Pyrrol-3-yl)-butyricacid-1-ethoxycarbonylethylester was synthesized and electropolymerized. The change in the structure of the side chain causes a cathodic shift of the oxidation potential. This results in a lower long-term stability under redox cycling. The polymer film does not exhibit intrinsic conductivity any more. As a further consequence of the change no chiral discrimination in the doped state of the polymer film is observed any longer (no recognition effect, polymerization is possible in the presence of (R)- and (S)-camphorsulfonic acid). The chiral recognition ability in the undoped state of the polymer film is decreased.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Pyrrolnukleus, Seitenkette
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:17
Last Modified:	17 Jan 2013 14:17
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/349
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-3798
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