Rose, Christian (2001) Vorausberechnung des Einflusses starker Elektrolyte -Salzeffekt- auf das Phasengleichgewichtsverhalten von Lösungsmittelgemischen. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Die Anwendbarkeit des LIQUAC-Modells, mit dessen Hilfe die Berechnung der Gibbsschen Exzessenthalpie elektrolythaltiger Mischphasen möglich ist, wurde durch simultane Anpassung neuer Modellparameter an Dampf-Flüssig- und Fest-Flüssig-Phasengleichgewichtsdaten erweitert. Die Ergebnisse zeigen, daß es mit Hilfe der neugewonnenen Modellparameter gelingt, gleichzeitig Dampf-Flüssig- und Fest-Flüssig-Phasengleichgewichte der wäßrigen Systeme zu beschreiben. Die im Mittel höheren Abweichungen im Fall der Lösungsmittelgemische rühren daher, daß die Solvatationsenthalpien der Ionen in organischen Lösungsmitteln nicht bekannt sind, und daß keine vollständige Dissoziation der Salze mehr gegeben ist. Im experimentellen Teil der Arbeit wurden Phasengleichgewichte einer Reihe ternärer Systeme vermessen. Dabei wurden isobare Siedekurven mit Hilfe der Ebulliometrie, und Dampfphasenzusammensetzungen verschiedener Isothermen mit Hilfe der Headspace-Gaschromatographie bestimmt.

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The applicability of the LIQUAC-model, with whose help the calculation of the Gibbs' excess enthalpie of electrolyte containing mixed phases is feasible, was extended by simultaneously fitting new model parameter to vapor-liquid and solid-liquid phase equilibrium data. The results show that it is possible to simultaneously describe the solid-liquid and vapor-liquid phase equilibrium of aqueous systems with the help of the new parameters. The at an average higher deviations in case of solvent mixtures are due to the fact, that the solvation enthalpies of ions in organic solvents are unknown, and that the assumption of complete dissociation can't be taken for granted. The experimental part of this work persists of phase equilibrium measurements of a series of ternary systems. Isobaric bubble curve measurements were performed in a modified Scott ebulliometer, whereas the vapor phase composition of different isotherms were determined with the help of headspace gas chromatography.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Elektrolytmodell, Phasengleichgewicht
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:17
Last Modified:	17 Jan 2013 14:17
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/345
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-3754
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