Penkhues, Manfred (2001) Fulvenkomplexe des Typs Cp 2 Zr(Eta 6 -C 5 H 4 =CR 2): neuartige Elektronenüberschussverbindungen. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Im Rahmen dieser Dissertation wurde eine neue Serie von Fulvenkomplexen des Zirconiums vom Typ [Cp 2 Zr(Eta 6 -C 5 H 5 CR 2)] synthetisiert und vollständig charakterisiert. Diese ungewöhnliche Verbindungsklasse zeichnet sich durch einen Elektronenüberschuss aus. Mittels Einkristallstrukturuntersuchungen konnten vier Vertreter dieser neuen Verbindungsklasse charakterisiert werden. In allen Fällen kann die Fulvenkoordination primär als Eta 6 -beschrieben werden. Neben den unverbrückten Komplexen, konnten in nahezu quantitative Ausbeute auch zwei ansa-Zirconiumfulvenkomplexe erhalten werden. Für diese wurde eine vollständige Seitendifferenzierung der Fulvenkomplexierung nachgewiesen. Die elektronische Situation der Schlüsselverbindungen wurde mittels DFT-Rechnungen analysiert. Das HOMO erweist sich als ligandenorientiert. Die gefundenen Ligandsubstitutions- und Insertionsreaktionen der neuartigen Fulvenkomplexe sind auf das Erreichen einer 16-Elektronenkonfiguration ausgerichtet. Die neuartigen Komplexe haben sich als wirkungsvolle Katalysatoren bei der Polymerisation funktionalisierter Olefine erwiesen.

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Within the scope of this thesis a new series of fulvene complexes of zirconium were synthesised and completely characterised. These compounds of a [Cp 2 Zr(eta 6 -C 5 H 5 CR 2)] type show a surplus of electrons. The structure of four of these complexes were able to be determined by X-ray examination. In all cases the co-ordination of the fulvene ligand can be described as eta 6 . Apart from the unbridged compounds, two ansa-zirconiumfulvenecomplexes could be obtained in a nearly quantitative yield. For these complexes the co-ordination of the fulvene ligand was proved to be highly regioselective. The electronical situation of the complexes, analysed by ab intio calculations, show that the HOMO is exclusively ligand orientated. Ligand substitution - as well as insertionreactions of these new compounds lead to the formation of 16 electron complexes in all cases. Within the polymerisation of functionalised olefins these new complexes show to be good catalysts.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Fulvenkomplex, Zirconium
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:17
Last Modified:	17 Jan 2013 14:17
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/338
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-3686
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