Stöver, Michael (2002) Neue Glycooxazolidin-2-on-Auxiliare für die stereoselektive Synthese. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Im Rahmen dieser Dissertation wurden vier neue Glycooxazolidin-2-on-Auxiliare auf der Basis von D-Glucose und L-Sorbose dargestellt. Der Aufbau des Oxazolidin-2-on-Ringes erfolgte dabei ausgehend von einer im Arbeitskreis entwickelten kostengünstigen und einfachen Methode, bei der der Zucker in gepufferter wässriger Lösung mit Kaliumcyanat umgesetzt wird. Die vier neuen Oxazolidin-2-one konnten in guten bis sehr guten Ausbeuten mit Standardmethoden N-acyliert werden. Dabei wurden 16 ungesättigte und 12 gesättigte N-Acyl-Derivate erhalten, die als Substrate für den Einsatz in ausgewählten diastereoselektiven Synthesen Verwendung fanden. Das stereochemische Potenzial der Kohlenhydrat Auxiliare wurde in Aldolreaktionen mit Bor- und Titan-Enolaten, Lewissäure katalysierten Diels-Alder Reaktionen, sowie bei der 1,4-Addition von Dimethyl- und Diethylaluminiumchlorid an ungesättigte N-Acyl-Derivate untersucht. Dabei konnte gezeigt werden, dass drei der vier neuen Verbindungen die an ein chirales Auxiliar gestellten Anforderungen erfüllen konnten. Zudem wiesen sie die erwünschte hohe Stabilität gegenüber aciden Reaktionsbedingungen auf. Mit Hilfe des auf Sorbose basierenden Auxiliares gelang zudem eine gegenüber den Glucose Derivaten umgekehrte Pi-Seitendifferenzierung.

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Within this thesis four new glycooxazolidin-2-ones based on D-glucose and L-sorbose have been prepared. The synthesis of the oxazolidin-2-one ring resulted from a simple and cheap procedure developed in our research group, where the sugar is converted with potassiumcyanate in buffered aqueous solution. The four new oxazolidin-2-ones were N-acylated in good to excellent yields with standard methods: 16 unsaturated and 12 saturated N-acyl derivatives were obtained, which were then used as substrates in selected diastereoselective synthesis. The stereochemical potential of the carbohydrate auxiliaries was determined by Aldol reactions with boron- and titanium-enolates, Lewis acid-catalysed Diels-Alder reactions and 1,4-additions of dimethyl- and diethylaluminiumchloride to unsaturated N-acyl derivatives. It could be shown that three of the four new compounds meet the requirements for a chiral auxiliary, and, in addition, they possess the desired high stability towards acidic reaction conditions. With the aid of the sorbose-based auxiliary an inverted pi-side differentiation was obtained.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	chirales Auxiliar, stereoselektive Reaktion
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:16
Last Modified:	05 Dec 2013 14:44
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/304
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-3349
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