Ostendorf, Detlev (2002) Silylen- und Disilenreaktionen mit konjugierten Di- und Oligoinen: Cycloadditionen und Umlagerungen. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Hexa-tert-butylcyclotrisilan zerfällt bei Belichtung in Di-tert-butylsilylen und Tetra-tert-butyldisilen, die mit alkylsubstituierten konjugierten Di- und Tetrainen Produkte liefern, in denen ein oder mehrere Silylene an die Dreifachbindungen addieren und isolierbare Mono-, Bis- oder Quater(silirene) ausbilden, die sich bei weiterer Belichtung zu Dialkinylsilanen oder über die Zwischenstufe acetylenverbrückter Bis(silaethene) zu bicyclischen Verbindungen umlagern. Disilene reagieren ebenfalls mit Dreifachbindungen zu Additionsprodukten, die im Fall von methylsubstituierten Di- und Triinen zu umgelagerten Verbindungen weiterreagieren, in denen die Methyl- zu Methylengruppen abgebaut worden sind. Mit Endi- und Entetrainen reagieren Silylene zu ethylenverbrückten Bis(silirenen) und Bis(disilabicyclo[2.2.0]hexa-1(6),3-dien), während o-Diethinylbenzol mit Silylenen zu einem Tricyclus mit einer zentralen silylenverbrückten Fulveneinheit reagiert.

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Di-tert-butylsilylene and tetra-tert-butyldisilene, formed by photolysis of hexa-tert-butylcyclotrisilane, react with alkyl substituted conjugated di- and tetraynes to furnish isolable mono-, bis and quarter(silirenes). Upon prolonged irradiation these addition products rearrange to dialkinylsilanes or bicyclic compounds via intermediate acetylene-linked bis(silaethenes). Reactions of the disilene with conjugated acetylenes afford the corresponding addition products. With methyl substituted di- and triynes a degradation of the methyl to methylene groups occurs. Silylenes add exclusively to the triple bonds of endi- and entetraynes to give ethylene bridged bis(silirenes) and bis(disilabicyclo[2.2.0]hexa-1(6),3-diens). However, with o-diethynylbenzene a tricyclus containing a central fulvene ring bridged by a silylene molecule is formed.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Silylene, disilene
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:16
Last Modified:	08 Jul 2013 13:03
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/293
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-3233
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