Loose, Florian Heinz Werner (2016) Imine in der Koordinationssphäre des Titans : Bindungsmodi und Reaktivität. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Ausgehend von Eta 1-Iminkomplexen des Titan(IV)-chlorids werden neuartige Imin-Amido-Komplexe durch C–N-Kupplung von Silyliminen gebildet. Dabei auftretende Titanaazavinylidene werden durch Cyclopentadienylliganden stabilisiert. Eta 1 Imintitan(III)-komplexe, fünf- und sechsgliedrige Metallacyclen (McMurry- bzw. Aldol-artige C–C-Kupplung von Iminen) sowie Titanocenaziridine sind durch die reduktive Komplexierung zugänglich. Insertionen von Aldehyden, Ketonen, Nitrilen und Alkinen in die Ti–C Bindung dieser dreigliedrigen Titanacyclen erfolgen entgegen Titanaaziridinen mit hemilabiler intramolekularer Donorfunktion mit hoher Selektivität. Zudem können Imine einen neuartigen Eta 4-Bindungsmodus einnehmen. Studien zu spektroskopischen und strukturellen Eigenschaften sowie der Reaktivität von Eta 1-, Eta 2-, und Eta 4-Imintitankomplexen und die Bildung von Iminium- und Nitriliumionen sowie Imin-stabilisierter Pentachlorotitanate zeigen die Vielseitigkeit Schiff’scher Basen in der Ligandensphäre des Titans.

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Imines in the Titanium Coordination Sphere – Bonding Modes and Reactivity

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Based on eta 1-imine complexes of titanium(IV)-chloride novel imine-amido chelates are formed by C–N-coupling of silylimines. Titanaazavinylidenes as keyintermediates of this reaction are stabilized by the introduction of a cyclopentadienyl ligand. Beside eta 1 imine titanium(III)-complexes five- and six-membered metallacycles (McMurry- and Aldol-like C–C-coupling) as well as titanoceneaziridines are available by reductive complexation of imines. Insertion of aldehydes, ketones, nitriles and alkynes in the Ti–C bond of these three-membered titanacycles occur with a high selectivity in contrast to titanaaziridines with an intramolecular hemilabile donor. Furthermore imines are able to coordinate in a novel eta 4-bonding mode. By spectroscopic and structural data, the reactivity of eta 1-, eta 2-, and eta 4-imine titanium complexes and by the formation of iminium- and nitrilium ions as well as imine-stabilized pentachlorotitanates the versatility of Schiff bases in the ligand sphere of titanium is proven.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	Titan, Imin-Komplexe, Metallacyclen, C-C-Kupplung, Röntgenstrukturanalyse
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	01 Jul 2016 08:32
Last Modified:	04 Jul 2016 15:13
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/2810
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-28919
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