Dörfler, Jaika (2016) Präparative Studien zur regioselektiven inter- und intramolekularen Hydroaminoalkylierung von Alkenen. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Mit der Substanzklasse der 2-Aminopyridine wurde eine neue, leicht modifizierbare Klasse von Ligandenvorstufen für die Ti-katalysierte inter- sowie intramolekulare Hydroaminoalkylierung von Alkenen erschlossen. Im Zuge dieser Studien wurden effiziente Katalysatoren einer ersten und einer zweiten Generation entwickelt, die erstmalig hoch regioselektiv den Zugang zu den linearen Reaktionsprodukten der intermolekularen Hydroaminoalkylierung von Styrolen ermöglichten. In Anwesenheit dieser Ti Katalysatoren waren dann zudem erstmalig die erfolgreichen Umsetzungen von N Alkylanilinen sowie Dialkylaminen intermolekular und von N-arylierten sekundären Aminoalkenen intramolekular möglich. Darüber hinaus konnten in Gegenwart eines hoch reaktiven Ti-Mono(formamidinat)-Katalysators die intermolekularen Hydroaminoalkylierungen von 1,1- und 1,2-disubstituierten Alkenen und Styrolen realisiert werden. Im Zuge von Studien mit Bis(η5:η1 adamantylidenpentafulven)titankomplexen konnte schließlich noch der Nachweis der Titanaaziridine als Schlüsselintermediate im Katalysecyclus der intermolekularen Hydroaminoalkylierung erbracht werden.

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Preparative Studies of the Regioselective Inter- and Intramolecular Hydroaminoalkylation of Alkenes

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2-Aminopyridines turned out to be a new class of ligand precursors suitable for the titanium-catalyzed inter- and intramolecular hydroaminoalkylation of alkenes. In the course of the corresponding studies, efficient catalysts of a first and a second generation were developed which led to the formation of the linear products as major regioisomers with high regioselectivities in the intermolecular hydroaminoalkylation of styrenes for the first time. Furthermore, these titanium-catalysts enabled the conversion of N-alkyl anilines and dialkylamines intermolecularly and of N-arylated secondary aminoalkenes intramolecularly. Moreover, in the presence of a very reactive titanium mono(formamidinate) catalyst, the intermolecular hydroaminoalkylation of 1,1- and 1,2-disubstituted alkenes and styrenes could be realized. Finally, while studying the reactivity of bis(η5:η1 adamantylidene pentafulvene) titanium complexes, the evidence of titanaaziridines as key intermediates in the mechanism of the intermolecular hydroaminoalkylation could finally be furnished.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	Styrol, Alkene, Amine, Hydroaminierung, Alkylierung, Titan
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	04 Mar 2016 10:38
Last Modified:	04 Mar 2016 10:38
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/2725
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-28065
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