Preuß, Till (2015) Titankatalysatoren für die intermolekulare Hydroaminoalkylierung von 1,3-Dienen. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

In dieser Arbeit konnte gezeigt werden, dass eine titankatalysierte Hydroaminoalkylierung von konjugierten Doppelbindungen in 1,3-Diensystemen sowohl zu den verzweigten als auch den linearen Produkten möglich ist. Für diese Reaktion an der endständigen Doppelbindung der Diensysteme konnten mehrere Katalysatoren als aktiv identifiziert werden, zum Beispiel aminopyridinato- und formamidinatobasierte Titankomplexe und der bereits aus der Hydroaminoalkylierung von Styrol bekannte Katalysator Bis(indenyl)dimethyltitan. Die in der Hydroaminoalkylierung von 1,3-Dienen mit N-Methylanilinen gebildeten verzweigten Produkte konnten im Anschluss in einer iodwasserstoffkatalysierten intramolekularen Hydroaminierung zu den 1,2-disubstituierten 4-Methylpyrrolidinen umgesetzt werden. Dabei konnten zwei Diastereomere gewonnen werden, deren Verhältnis durch die Reaktionszeit gesteuert werden konnte.

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Titanium catalysts for the intermolecular hydroaminoalkylation of 1,3-dienes

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It could be shown that catalytic intermolecular hydroaminoalkylation of 1,3-dienes is possible at the terminal double bond of the diene system with several titanium-based catalysts. The branched and linear hydroaminoalkylation products were mostly obtained in good yields. Aminopyridinato- and formamidinato-based titanium complexes were identified as suitable catalysts as well as the complex Ind2TiMe2, which is already known for its ability to catalyze hydroaminoalkylation of alkenes and styrenes. It could also be demonstrated that an intramolecular, hydrogen iodide catalyzed hydroamination procedure can be used to transform the branched hydroaminoalkylation products of 1,3-dienes with N-methylaniline into 1,2-disubstituted 4-methylpyrrolidines. It was possible to gain access to two diastereoisomers which were formed either as kinetic (cis) or thermodynamic (trans) products. The formation of the cis and trans products could therefore be controlled via reaction time.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	Hydroaminierung, Aminoalkylierung, Titan, Katalysator
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Institute for Chemistry and Biology of the Marine Environment (ICBM)
Date Deposited:	22 Sep 2015 09:34
Last Modified:	22 Sep 2015 09:34
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/2505
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-25860
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