Küppers, Werner (2003) Pentafulvenkomplexe des Titans: Synthese, Struktur und Intermediate. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurden Bildung und Reaktionen neuartiger Pentafulventitankomplexe des Typs eta 5 -LTi(eta 6 -Fulven)Cl untersucht. Dabei sollten Einflüsse des Cyclopentadienylliganden L und des para-Substituenten in eta 5 -LTi(eta 6 -C 5 H 4 =CR 1 R 2)X(X = CH 3, F) untersucht werden. Während eine Variation des Substituenten X nur wenig Veränderung bringt, erreicht man duch eine Variation des Cyclopentadienylsystems eine beträchtliche Änderung der Komplexeigenschaften, wie die Synthesen der korrespondierenden Indenyl- bzw. Tetrahydroindenylkomplexe belegen. Komplexe mit dem neuen 6,6-(3-tert-Butylpentamethylen)fulven zeigen kein dynamisches Verhalten in Lösung, dafür aber eine erstmals beobachtete pi-faciale Selektivität bei der Komplexierung in Abhängigkeit vom verwendeten Cyclopentadienylliganden. Studien zu unterschiedlichen Reduktionsmitteln belegen die starke Wechselwirkung der eingesetzten Edukte, die im Falle von Magnesium unterschiedliche Nebenprodukte liefern. Die Reaktivität der neuen Fulvenkomplexe wurde anhand der Insertion von Ketonen untersucht.

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Within the scope of this thesis the formation and reaction of new pentafulvene titanium complexes is examined. Concerning this, the influence of the cyclopentadienylligand L and the para-substituent in eta 5 -LTi(eta 6 -C 5 H 4 =C(C 6 H 4 X) 2 (X = CH 3, F) should be investigated. Whether the variation of the substituent X gives only less effect, the change of the cp-ligand L achieved a considerable change of complex properties as it could be verified with the corresponding indenyl and tetrahydroindenyl complexes. Complexes with the new 6,6-(3-tert-Butylpentamethylene)fulvene show no dynamic behaviour in solution, but instead of this a pi-facial selectivity during their complexation in dependence of the used cp-ligand. Studies concerning different reducing agents verify a strong interaction of the used starting materials which results in different side products in case of magnesium. The reactivity of the new synthesised fulvene complexes was further investigated with insertion reactions with ketones.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Pentafulvenkomplex, Titan
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:15
Last Modified:	09 Dec 2013 07:20
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/231
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-2610
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