Lauterbach, Nicolai (2014) Element–H-Aktivierung an Bis( eta 5: eta 1 -pentafulven)titankomplexen. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Im Rahmen dieser Arbeit konnten die Untersuchungen zum Reaktionsverhalten der Bis(pentafulven)titankomplexe gegenüber H-aciden Substraten, wie Halogenwasserstoffen und primären aromatischen Aminen vertieft und weiter ausgebaut werden. Darüber hinaus konnte ein bisher unbekannter Reaktionsverlauf in der Reaktion mit primären Aminen bzw. Hydrazinderivaten beobachtet werden, der zu zweikernig verbrückenden Titanimidokomplexen mit einer zentralen Ti2N2-Einheit führt. Die Ausweitung auf die Umsetzungen mit sekundären Aminen lieferte zum einem Monoamidotitankomplexe, bei denen ausschließlich ein Pentafulvenligand durch das sekundäre Amin protoniert wird. Zum anderen konnten in nur einem Syntheseschritt durch N–H- und spontaner C–H-Aktivierung bei Raumtemperatur des sekundären Amins, Titanaaziridine synthetisiert werden. Zahlreiche Folgereaktionen durch Insertion von Mehrfachbindungssubstraten in die zuvor isolierten Titanaaziridine werden ebenfalls vorgestellt und umfassend diskutiert.

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Element–H-Activation by Bis( eta 5: eta 1-pentafulvene) Titanium Complexes

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In this work, the studies on the reaction behavior of the bis(pentafulvene) titanium complex to H-acidic substrates, such as hydrogen halides and primary aromatic amines could be strengthened and deepened. In addition, a previously unknown course of the reaction with primary amines or hydrazine derivatives could be observed, which leads to binuclear bridging imido titanium complexes with a central Ti2N2 unit. The extension of the reactions with secondary amines generates monoamidotitanium complexes in which only one pentafulvene ligand is protonated by the secondary amine. On the other hand, in a one reaction step the synthesis of titanaaziridines under N-H and spontaneous C-H activation of the secondary amine at room temperature is observed. Numerous subsequent reactions by the insertion of various substrates (e.g. nitriles, ketones, alkynes and 1-hexene) in the titanaaziridine are also presented and extensively discussed.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	Titan, Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindung, Spaltungsreaktion, Hydroaminierung, Alkylierung, Aziridine, Metallocene
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Institute for Chemistry and Biology of the Marine Environment (ICBM)
Date Deposited:	18 Aug 2014 09:29
Last Modified:	18 Aug 2014 09:29
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/1912
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-19938
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