Wolff, Carina Annelies (2014) Selektive Bildung multinuklearer Komplexe früher Übergangsmetalle unter Nutzung anionischer Brückenliganden des Pyrazol- und Imidazoltyps. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Es wurden multinukleare Komplexe mittels in situ erzeugter Titan- und Zirkoniumfragmente mit unterschiedlichen Substitutionsmustern und N-Heterocyclen synthetisiert. Bei den verwendeten Liganden handelt es sich um Pyrazol, mit zwei benachbarten N-Atomen, das Strukturisomer Imidazol und die benzanilierte Form, das Benzimidazol. Es konnten ein-, zwei-, drei- und vierkernige Verbindungen mit η1-Koordinationsform isoliert und vollständig charakterisiert werden. Ausgehend von niedervalenten Titankomplexen, unter anderem mit Pentafulvenliganden, wurden tri- und tetranukleare Verbindungen dargestellt. Aus Zirkoniumacetylenkomplexen konnten zu den Titankomplexen vergleichbare molekulare Dreiecke und Vierecke generiert werden. Die neutralen Verbindungen sind überwiegend luft- und feuchtigkeitsempfindlich. Allgemein erfolgte ein Ligandenaustausch unter Ausbildung einer σ-Donor- und σ-Donor-π-Akzeptorbindung zwischen dem Liganden und dem Metall.

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The selective Formation of early transition-metal Compounds containing anionic bridging Ligands of the Pyrazole- and Imidazoletyp

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The central theme of this work is improvement of the reactions of low-valent titanium and zirconium compounds containing five-membered N-heterocycles to yield novel self-assembled polynuclear complexes. The heteroaromatics pyrazole, the structural isomer imidazole and the bicyclic compound benzimidazole were utilized as ligands. The conversions resulted in a series of mononuclear, dinuclear, trinuclear and tetranuclear complexes with η1-coordination form. The obtained neutral compounds were mainly sensitive to moisture and air and turn out to be nearly insoluble in common organic solvents and they were characterized by single crystal X-ray analysis. As well, the reaction with low-valent zirconium compounds succeeded in analoge tri- and tetranuclear zirconium complexes. Generally a ligand exchange led to the formation of a σ-donor bond and σ-donor-π-acceptor bond between the bridging ligands and the metal.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	Selbstorganisation, Stickstoffheterocyclen, Metallocene, Chemische Verbindungen, Übergangsmetallkomplexe
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	26 Jun 2014 14:17
Last Modified:	26 Jun 2014 14:17
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/1888
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-19699
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