Reißmann, Matti (2014) Synthese, Charakterisierung und Reaktivität von silylkationischen Lewis Paaren. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Im Rahmen der Arbeit konnte das Konzept der frustrierten Lewis Paare auf silylkationische Systeme übertragen werden. Das Verhalten, die Eigenschaften und die Reaktivität verschiedenster intra- und intermolekularer silylkationischer Lewis Paare wurden sowohl experimentell als auch quantenchemisch untersucht. Es konnten dabei wichtige Parameter, die das Verhalten und die Reaktivität eines silylkationischen Lewis Paares bestimmen, identifiziert werden. Die enorme Reaktivität solcher intermolekularen Si/P Paare konnte anhand von deren Reaktionen mit Wasserstoff, CO2 und C-F Bindungen eindrucksvoll gezeigt werden. Erste Schritte hin zu silylkationischen Lewis Paaren mit weiteren Basen (z.B. Carbene, Silylene) wurden ebenfalls unternommen. Das erste germylkationische Lewis Paar wurde synthetisiert und seine Reaktivität gegenüber Wasserstoff untersucht. Es konnten erste Einblicke in die Aktivierung von Wasserstoff allein durch Silylkationen ohne Zusatz einer Lewis Base gewonnen werden.

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Synthesis, characterization and reactivity of silylcationic Lewis Pairs

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In the present thesis it was possible to transfer the concept of frustrated Lewis pairs to silylcationic systems. Behavior, properties and reactivity of a variety of intra- and intermolecular silylcationic Lewis pairs were examined both experimentally and by quantum chemistry. The most important parameters, which influence the behavior and reactivity of silylcationic Lewis pairs, were identified. The enormous reactivity of such intermolecular Si/P pairs was shown by their reactions with dihydrogen, CO2 and C-F bonds in an impressive manner. First steps towards silylcationic Lewis pairs applying other bases (e.g.carbenes, silylenes) were also taken successfully. It was possible to generate the first germylcationic Lewis pair and to study its reactivity towards dihydrogen. On top of that, first insights into the activation of H2 solely by a pure silylcation in absence of an external Lewis base could be obtained.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	Siliciumverbindungen, Lewis-Addukt
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	10 Feb 2014 10:25
Last Modified:	10 Feb 2014 10:25
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/1779
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-18607
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