Scherer, Axel (2005) Multifunktionelle Distickstoffkomplexe des Titans mit Pentafulvenliganden. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Neuartige, distickstoffverbrückte, binukleare Monocyclopentadienyltitanfulvenkomplexe der allgemeinen Formel [{(?5-C5Me5)(?6-C5H4=CR2)Ti}2(my2,?1,?1-N2)] konnten auf einfachem Wege hergestellt und sowohl in Lösung als auch im Festkörper umfassend charakterisiert werden. Sie zeichnen sich neben einer bemerkenswerten thermischen Stabilität durch eine vielseitige Reaktivität aus. Durch Umsetzung mit Chalkogenen konnten clusterartige Reaktionsprodukte formaler Cp*Ti-Fragmente ebenso erhalten werden wie chalkogenverbrückte Titanfulvenkomplexe. Umsetzungen mit elementarem Wasserstoff führten zur Bildung von binuklearen, fulvalenverbrückten Titankomplexen mit side-on koordiniertem N2 verbrückend zwischen den Metallzentren. Darüber hinaus konnten durch Einelektronenoxidation mit [Cp2Fe][BPh4] bzw. Umsetzung mit [HMe2NPh][BPh4] metallocenartige, kationische Titankomplexe sowohl mit Pentafulvenliganden als auch mit derivatisierten Cp-Liganden erhalten werden. Untersucht wurden diese Verbindungen unter anderem mit ESI-Massenpektrometrie. Die Umsetzung mit dem Boran B(C6F5)3 führte zu zwitterionischen Betainstrukturen.

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An efficient one-step synthesis of novel nitrogen bridged binuclear monocyclopentadienyltitaniumpentafulvenecomplexes with the general formula [{(?5-C5Me5)(?6-C5H4=CR2)Ti}2(my2,?1,?1-N2)] is presented in this work. These air- and moisture sensitive but thermally notable stable compounds exhibit a versatile follow-up chemistry and could extensively be characterised in solution as well as in the solid state. In the reaction with chalcogenes either the bridging N2-molecule was selectively substituted or novel titanium-chalcogen-clusters were built up. In a swift reaction the conversion of nitrogen bridged complexes and molecular hydrogen led to a fulvalene bridged binuclear complex in which the bridging nitrogen ligand was rearranged into a side-on position. One-electron-oxidation with [Cp2Fe][BPh4] or conversion with [HMe2NPh][BPh4] led to metallocene-like cationic titaniumcomplexes with pentafulvene ligands as well as substituted Cp-ligands. These ionic compounds were analysed by ESI mass spectrometry. Conversion of the titelcompound with the borane B(C6F5)3 led to zwitterionic betain structures.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Titan, Distickstoffkomplex
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:14
Last Modified:	17 Jan 2013 14:14
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/151
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-1814
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