Jung, Thomas (2011) Ein- und mehrkernige Titan- und Titanocenkomplexe als potentielle Bausteine zum Aufbau makromolekularer Strukturen. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

In dieser Arbeit wurden ein- und mehrkernige Titankomplexe als potentielle Bausteine zum Aufbau makromolekularer Strukturen erhalten. Die elektrochemische Untersuchung von Titanocen(II)komplexen mit Hexaazatriphenylen-artigen Brückenliganden zeigte ein unterschiedliches elektrochemisches Verhalten, welches stark von den verwendeten Brückenliganden abhängt. Die erhaltenen Titankomplexe mit N-haltigen Carboxylatliganden zeigten eine große Vielfalt in Hinblick auf ihr Substitutionsmuster an den Cyclopentadienylliganden und Anzahl, Art und Koordinationsmodus der Carboxylatliganden. Ein Titantris(carboxylat)komplex zeigte dabei eine temperaturabhängige Koordinationsdynamik. Eine photochemische Reaktion von Titanocenbis(carboxylat)komplexen beobachtet. Diese führt unter Reduktion eines Titan(IV)komplexes zu zweikernigen Titan(III)verbindungen unter Abspaltung eines Cyclo-pentadienylradikals. Der Reaktionsweg konnte durch quantenchemische Methoden (DFT) und mittels NMR-Spektroskopie bestätigt werden.

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Within this thesis new mono- and multinuclear titanium complexes as potential building blocks for the assembly of macromolecular structures have been developed. The electrochemical investigation of titanocene(II) complexes with hexaazatriphenylene-type ligands revealed different electrochemical behaviour that strongly depends on the used bridging ligand. The obtained titanium complexes with nitrogen containing carboxylate ligands showed a huge variety due to the substitution at the cyclopentadienyl ligands and number, type and coordination mode of the carboxylate ligands. An obtained titanium tris(carboxylate) complex showed temperature depending coordination dynamics. A photochemical reaction of titanocene bis(carboxylate) complexes was observed. Loss of a cyclopentadienyl radical in these reaction lead reductively from titanocene(IV)- to dinuclear titanium(III) compounds. The reaction path was confirmed by quantum chemical methods (DFT) and by NMR spectroscopic investigation.

Item Type: Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords: [Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords: Titankomplexe , Titanocenderivate , Carboxylate , Ligand , Baustein
Subjects: Science and mathematics > Chemistry
Divisions: Faculty of Mathematics and Science
Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited: 17 Jan 2013 14:26
Last Modified: 08 Jul 2013 13:04
URI: https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/1109
URN: urn:nbn:de:gbv:715-oops-11866
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